汽車金屬材料化學(xué)成分怎么檢測(cè),?
隨著汽車工業(yè)與金屬材料工業(yè)的發(fā)展,,普通的鋼鐵材料已經(jīng)不能完全適應(yīng)汽車發(fā)展的需要,一些新材料如高強(qiáng)度鋼、超高強(qiáng)度鋼,、鋁合金等應(yīng)運(yùn)而生,。金屬材料在使用過(guò)程中所表現(xiàn)的各種性能如機(jī)械性能(拉、壓,、沖,、彎、扭),、物理性能和其他性能,,直接決定了它在車輛上的應(yīng)用范圍、安全可靠性以及使用壽命,。
而金屬材料組織結(jié)構(gòu)以及元素種類分布及含量,,決定了其應(yīng)用范圍以及在加工制造過(guò)程中所表現(xiàn)出來(lái)的性能如沖壓性能、焊接性能,、切削性能、熱處理性能等,,以及零件加工制造的難易程度,。對(duì)于鋼鐵金屬材料的物理性能影響較大化學(xué)成分有碳、硅,、錳,、磷、硫,,俗稱五大元素,。碳作為金屬中一個(gè)重要元素,而碳含量增加時(shí),,鋼鐵的強(qiáng)度和硬度增加,,塑性和延展性降低,反之亦然,;而硫作為一種有害的元素,,硫含量過(guò)高,形成硫化錳,、硫化鐵,,是鋼鐵在熱變形的產(chǎn)生裂紋主要原因,要嚴(yán)格控制,。對(duì)于合金鋼而言除了控制五大元素的含量外,,還要對(duì)其他合金元素如硼、鎳,、鉻,、釩、鉬、鈦,、鈮等進(jìn)行嚴(yán)格控制,,以保證達(dá)到材料的使用要求和性能要求。
1 汽車材料中金屬材料
1.1 汽車用鑄鐵
鑄鐵是含碳量為2.11%~6.69% 的鐵碳合金,,元素成分以鐵,、碳、硅為主要成分,。按照碳在鑄鐵中存在的形態(tài)和石墨形狀,,鑄鐵被分為白口鑄鐵、灰口鑄鐵,、球墨鑄鐵,、蠕墨鑄鐵、可鍛鑄鐵,、合金鑄鐵,。鑄鐵具有優(yōu)良鑄造性能、切削加工性能以及耐磨和減振性能,,鑄鐵的生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)單,、成本低,是汽車制造及其他工業(yè)中廣泛應(yīng)用的一種材料,,如發(fā)動(dòng)機(jī)缸體,、動(dòng)力轉(zhuǎn)向節(jié)、主軸承蓋,、平衡軸等等,。
1.2 汽車用鋼
鋼是含碳量在0.04%~2.3%之間的鐵碳合金,是汽車金屬材料中應(yīng)用較為廣泛的一種,,車身的許多板件都用鋼板制成,。按照化學(xué)成分分為碳素鋼和合金鋼。碳素鋼按碳含量高低又分低碳鋼,、中碳鋼,、高碳鋼。優(yōu)質(zhì)碳素結(jié)構(gòu)鋼,,通過(guò)控制硫,、磷含量在0.04以下,強(qiáng)度,、硬度低,,塑性與韌性好,冷塑性,、變形性和焊接性好,,適合車身構(gòu)件沖壓成型,。而合金鋼按照合金元素高低又分為低合金、中合金,、高合金鋼,。低合金中,高強(qiáng)度鋼(HLSA )0.25%-0.60% ,,在低碳鋼中加入磷來(lái)提高鋼的強(qiáng)度,,具有低碳鋼類似的加工特性,提高抗拉強(qiáng)度,;高抗拉強(qiáng)度鋼(HHS),,通過(guò)增加了硅、錳和碳,,提高了抗拉強(qiáng)度,。用來(lái)制造與懸架裝置有關(guān)的構(gòu)件和車身。
不銹鋼主要由鐵,、鉻及含量不同的碳元素合金組成,。強(qiáng)度質(zhì)量比高及非凡的抗腐蝕能力,決定它被廣泛用于機(jī)械加工及冷成形車身零件,。如車身,、車輪、防盜組,。
按照熱處理工藝,鋼分為普通熱處理和表面熱處理,。其中表面熱處理又分為表面淬火和化學(xué)熱處理,。熱處理是通過(guò)加熱保溫冷卻手段,改變材料表面或內(nèi)部的化學(xué)組織和結(jié)構(gòu),。鋼板按照軋制工藝,,常見的有熱軋鋼板和冷軋鋼板。熱軋鋼板車身鋼材,,一般 800℃以上的軋制,;而冷軋鋼板,是將熱軋鋼板酸洗后,,在常溫狀態(tài)由軋機(jī)軋制,,具有加工性好,表面美觀,,用于車身構(gòu)件,。表面淬火,通過(guò)淬火是提高鋼材料表面的硬度,、耐磨性,,而芯部仍然保持良好的韌性,如車輛的齒輪、曲軸等,。表面化學(xué)熱處理的鋼板,,通過(guò)化學(xué)反應(yīng)結(jié)合物理方式,改變表層的化學(xué)成分和結(jié)構(gòu),,一般會(huì)加入鎳,、鋅、鋁等合金元素,,主要用于汽車上易發(fā)生腐蝕,、易氧化、耐磨損等部位,,如車門檻,、車輪護(hù)罩、車身下護(hù)圍等,。
1.3 汽車用有色金屬及合金
通常把鐵和鐵碳合金稱為黑色金屬,,而把黑色金屬以外的其他金屬稱為有色金屬。
隨著汽車輕量化需求以及輕量化材料的推廣,,在汽車上廣為應(yīng)用的有鋁及鋁合金,、銅及銅合金、鎂及鎂合金,,以鋁合金為主的有發(fā)動(dòng)機(jī),、鋁輪轂以及鋁合金車身、車門,、保險(xiǎn)杠,、車輪等等。
2 金屬材料成分測(cè)試方法
對(duì)于金屬中的元素成分測(cè)試,,傳統(tǒng)的測(cè)試方法通過(guò)制備少量的金屬碎屑,,將碎屑通過(guò)一定的方式溶解,再采用實(shí)驗(yàn)室的滴定法,、比色法,、容量法等測(cè)試。
隨著化學(xué)測(cè)試儀器設(shè)備技術(shù)的進(jìn)步發(fā)展,,衍生了一批快速分析測(cè)試的設(shè)備,,如火花放電原子發(fā)射光譜儀、波長(zhǎng)色散X射線熒光光譜儀,、碳硫分析儀,、氧氮?dú)浞治鰞x等試驗(yàn)設(shè)備在一定程度上取代了傳統(tǒng)化學(xué)滴定、重量法,,實(shí)現(xiàn)了快速,、準(zhǔn)確的測(cè)試要求,。但是也存在一些樣品溶解方式無(wú)法被取代,如元素含量極低的情況下,,如質(zhì)量濃度達(dá)到10-6-10-9級(jí)別時(shí),,同樣可以借助傳統(tǒng)的溶樣方式,再采用高靈敏度的儀器設(shè)備:石墨爐原子吸收光譜儀,、電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀,、電感耦合等離子體質(zhì)譜儀等測(cè)試。下面就汽車金屬元素成分的測(cè)試方法原理及相關(guān)研究進(jìn)行分別介紹,。
2.1 火花源放電原子發(fā)射光譜法
火花源放電原子發(fā)射光譜法俗稱直讀光譜法,,是將制備好的金屬樣品塊在火花光源的作用下,與對(duì)電極之間發(fā)生放電,,在高溫和惰性氣氛中產(chǎn)生等離子體,,被測(cè)元素的原子被激發(fā)時(shí),電子在原子內(nèi)不同能級(jí)間躍遷,,當(dāng)從高能級(jí)向低能級(jí)躍遷時(shí)產(chǎn)生特征譜線,,通過(guò)測(cè)量該種特征譜線的波長(zhǎng)和強(qiáng)度,并且特征譜線的強(qiáng)度與元素的濃度呈比例關(guān)系,,實(shí)現(xiàn)對(duì)待測(cè)元素進(jìn)行定性分析和定量分析,。火花放電原子發(fā)射光譜法,俗稱直讀光譜法,。它可以同時(shí)測(cè)定包括C,、Si、Mn,、P,、S在內(nèi)的非金屬和金屬多種元素,測(cè)試范圍為百分之幾,。為了提高測(cè)試的準(zhǔn)確性,除了應(yīng)用儀器設(shè)備自帶的校準(zhǔn)曲線,,通常需要建立相應(yīng)基體的標(biāo)準(zhǔn)曲線進(jìn)行校準(zhǔn)和驗(yàn)證,。該方法要求樣品的規(guī)整度較高,如果為碎屑,、粉末,、表面不規(guī)則樣品或者溶液狀態(tài)則不能測(cè)試。
我國(guó)鋼鐵領(lǐng)域的3個(gè)金屬元素的測(cè)試標(biāo)準(zhǔn):GB/T 4336-2016,、GB/T 24234-2009,、GB/T 11170-2008 ,分別規(guī)定了碳素鋼,、中低合金鋼,、鑄鐵,、不銹鋼等材料的C、Si,、Mn,、P、S等元素含量采用火花放電原子發(fā)射光譜測(cè)定方法,,在各行業(yè)應(yīng)用較廣,。
2.2 波長(zhǎng)色散X射線熒光光譜法
波長(zhǎng)色散X-射線熒光光譜儀(WD-XRF)是一種可以對(duì)多元素進(jìn)行快速同時(shí)測(cè)定的儀器。在X射線激發(fā)下,,被測(cè)元素原子的內(nèi)層電子發(fā)生能級(jí)躍遷而發(fā)出次級(jí)X射線(即產(chǎn)生X-熒光),,采用晶體分光而后由探測(cè)器接收經(jīng)過(guò)衍射的特征X射線信號(hào)。如果分光晶體和控測(cè)器作同步運(yùn)動(dòng),,通過(guò)不斷地改變衍射角,,可獲得樣品內(nèi)各元素所產(chǎn)生的特征X射線的波長(zhǎng)及各個(gè)波長(zhǎng)X射線的強(qiáng)度,并依此進(jìn)行定性和定量分析,。WD-XRF對(duì)元素的檢測(cè)濃度線性范圍寬,,測(cè)試可達(dá)到0.001%-100%,一次可以測(cè)試多種元素,,測(cè)試速度快,,對(duì)于符合要求的樣品基本無(wú)需處理。WD-XRF方法對(duì)樣品的要求類似于火花放電原子發(fā)射光譜,。WD-XRF已經(jīng)廣泛應(yīng)用于巖礦的成分測(cè)試,,在鋼鐵領(lǐng)域的不銹鋼、鋁合金成分測(cè)試也有應(yīng)用,。但是WD-XRF不適合分析輕質(zhì)量元素以及極低含量如0.01%以下的元素測(cè)試,。
2.3 原子吸收光譜法
原子吸收光譜分析(AAS)是基于試樣蒸氣相中被測(cè)元素的基態(tài)原子對(duì)由光源發(fā)出的該原子的特征性窄頻輻射產(chǎn)生共振吸收,其吸光度在一定范圍內(nèi)與蒸氣相中被測(cè)元素的基態(tài)原子濃度成正比,,以此測(cè)定試樣中該元素含量的一種儀器分析方法,。AAS測(cè)試范圍在為μg/ml以上4~6個(gè)數(shù)量級(jí),一般是單個(gè)元素測(cè)試,,但不能連續(xù)同時(shí)多個(gè)元素的測(cè)試,,此外對(duì)非金屬元素的靈敏度偏低。依據(jù)進(jìn)樣方式分為一般的火焰AAS和石墨爐AAS,,所有AAS測(cè)試進(jìn)樣都需要將固體樣品轉(zhuǎn)換為液體樣品,,對(duì)大部分金屬元素可直接測(cè)試,但對(duì)于部分元素如砷,、銻元素需要?dú)浠l(fā)生反應(yīng)生成氫化物測(cè)試,。
2.4 電感耦合等離子體發(fā)射光譜法
電感耦合等離子體發(fā)射光譜法(ICP-AES),是利用通過(guò)高頻電感耦合產(chǎn)生等離子體放電的光源來(lái)進(jìn)行原子發(fā)射光譜分析的方法,。它是一種火焰溫度范圍為6000至10000K的火焰技術(shù),。該發(fā)射強(qiáng)度表示樣品中元素的濃度,。ICP-AES在鋼鐵、鋁合金,、鋅合金,、高溫合金等冶金分析方面應(yīng)用較廣。同AAS一樣,,ICP-AES的進(jìn)樣也需要將固體樣品轉(zhuǎn)換為液體樣品,,它可以一次同時(shí)測(cè)試多種元素,測(cè)試范圍在 μg/ml以上至100%,,測(cè)試靈敏度高,,不僅可以測(cè)試金屬元素,還可以測(cè)試部分非金屬元素B,、P,、S、Si等,。ICP-AES在低合金鋼,、鋁合金、鈦合金,、鋅合金等測(cè)試有應(yīng)用,。
我國(guó)的標(biāo)準(zhǔn) GB∕T 20125-2006、GB/T 20975.25-2008,、GB/T 5121.27-2008分別規(guī)定了應(yīng)用 ICP-AES法對(duì)低合金鋼,、鋁合金和銅合金中的元素含量測(cè)試方法。
2.5 電感耦合等離子體發(fā)射質(zhì)譜法
電感藕合等離子體質(zhì)譜法(ICP-MS),,它是一種將電感藕合等離子體ICP技術(shù)和質(zhì)譜MS結(jié)合在一起的分析方法,。ICP利用在電感線圈上施加的強(qiáng)大功率的高頻射頻信號(hào)在線圈內(nèi)部形成高溫等離子體,并通過(guò)氣體的推動(dòng),,保證了等離子體的平衡和持續(xù)電離,,在ICP-MS中,ICP起到離子源的作用,,高溫的等離子體使大多數(shù)樣品中的元素都電離出一個(gè)電子而形成了一價(jià)正離子,。質(zhì)譜MS是一個(gè)質(zhì)量篩選和分析器,通過(guò)選擇不同質(zhì)核比(m/z)的離子通過(guò)來(lái)檢測(cè)到某個(gè)離子的強(qiáng)度,,進(jìn)而分析計(jì)算出某種元素的強(qiáng)度。ICP-MS測(cè)試速度塊,,靈敏度高,,檢測(cè)限低,適合多元素同時(shí)測(cè)試,;在樣品經(jīng)過(guò)適當(dāng)?shù)念A(yù)處理后,,既可以測(cè)試金屬元素,,也可以測(cè)試非金屬元素B、Si,、P,、S、As等,,還可以結(jié)合液相色譜或氣相色譜聯(lián)機(jī)方式進(jìn)行測(cè)試元素的價(jià)態(tài),;元素含量測(cè)試范圍寬,從ng/mL-100%可達(dá)9個(gè)數(shù)量級(jí),。
ICP-MS主要有氣體進(jìn)樣,、液體進(jìn)樣和固體進(jìn)樣多種方式,其中液體進(jìn)樣方式應(yīng)用最為廣泛,。
2.6 非金屬元素CS/ONH分析法
金屬元素中的C,、S與O、N,、H通常采用紅外吸收法和熱導(dǎo)檢測(cè)儀測(cè)試,,俗稱碳硫分析儀和氧氮?dú)浞治鰞x。碳硫分析儀(CS儀)即高頻感應(yīng)爐燃燒后紅外吸收儀,,針對(duì)金屬中的非金屬元素碳和硫,,電負(fù)性相差不大,在金屬中都能形成碳化物或硫化物,,碳在鋼鐵中以碳化物和游離態(tài)碳存在,,再高溫富氧的條件下可被氧化成二氧化碳和二氧化硫。二氧化碳和二氧化硫具有永久電偶極矩,,都有振動(dòng),、轉(zhuǎn)動(dòng)等結(jié)構(gòu),按照量子力學(xué)的分裂能級(jí),,入射特征波長(zhǎng)紅外輻射耦合產(chǎn)生吸收,,根據(jù)朗伯-比爾定律,吸收強(qiáng)度與濃度呈正比關(guān)系,,測(cè)量經(jīng)紅外吸收后的紅外光譜的強(qiáng)度,,便可計(jì)算出二氧化碳或二氧化硫的含量。CS分析測(cè)試的 C,、S質(zhì)量含量可低至0.005%和0.0005%,。
標(biāo)準(zhǔn) GB/T 11261-2006、GB/T 20124-2006,、GB/T 223.82-2018分別采用惰性氣體熔融-熱導(dǎo)或紅外吸收法規(guī)定了鋼鐵中的氧,、氮、氫含量的測(cè)試方法,,氧元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)含量 0.0005~0.020%,,氮元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)含量 0.002~0.6%,,氫元質(zhì)量分?jǐn)?shù)含量素0.20~30μg/g。